V. Litvinas pirmininkavo komisijai 1992–1993 metais. Į šias pareigas jis buvo paskirtas Lietuvos Respublikos Aukščiausiosios tarybos nutarimu, kartu su 17 Vyriausiosios rinkimų komisijos narių.
1990 metų kovo 11 dieną V. Litvinas, iki tol būdamas LTSR rinkiminės komisijos nariu, kartu su tuometiniu Respublikinės rinkiminės komisijos pirmininku bei Sąjūdžio iniciatyvinės grupės nariu akademiku Juozu Bulavu pirmininkavo pirmajam Lietuvos Aukščiausiosios Tarybos posėdžiui, kol Aukščiausiosios Tarybos pirmininku buvo išrinktas Vytautas Landsbergis.